离子的颜色问题,二价mn离子的正八面体配合物有很微弱的颜色,其原因是?

离子的颜色问题

离子的颜色问题,二价mn离子的正八面体配合物有很微弱的颜色,其原因是?图1

三价铁离子:红棕色,二价铁离子:浅绿色,铜离子:蓝色,碘离子:棕色,锰酸根:墨绿色,重铬酸根:橙红色,镍离子:绿色, 铬离子:绿色或蓝色,二价锰离子:淡粉色,苯酚合铁络离子:紫色,铬酸根:柠檬黄色。

二价mn离子的正八面体配合物有很微弱的颜色,其原因是?

过渡元素配合物大都有颜色。配合物的颜色是由于过渡金属离子d轨道未充满电子(d1-9),在配位体场的作用下,分裂后的5个d轨道上的电子就跃迁到能量空的d轨道,这种d-d跃迁的电子选择性的吸收可见光区内一定波长(其d-d跃迁能量一般在1.99×10-19~5.96×1019j或波数为10000~30000cm-1)显示特征光谱,而呈现颜色。但这种颜色与d-d跃迁后的分裂能△大小有关。一般产生较大分裂能的配位体形成的配合物,颜色较深。其变化规律是:(1)

同一金属离子与不同配位体形成的配合物具有不同的颜色。配位体场强越强(i-<br-<cl-<f-<h2o<c2o42-<nh3<no2<cn-),分裂能△越大,d-d跃迁吸收谱带依次向短波方向移动,使配合物颜色依次加深。如cucl42-(绿)、cu(h2o)42+(蓝)、cu(nh3)42-(深蓝)(2)

同种配位体的同一金属元素的配合物,随中心离子氧化态升高,分裂能△增大,颜色加深。如过渡元素的三价离子水溶液比二价离子水溶液颜色深,铁(ⅲ)水溶液一般为红棕色,铁(ⅱ)一般为浅绿色。(3)

同族过渡元素的同配位体、同价态配合物的分裂能随周期数增大而增大,所以从上到下颜色加深。当分裂能太大,使物质的最大吸收峰在紫外光区,物质呈现无色。

对于配位体相同而中心离子不同的配合物,中心离子的氧化性越强,荷移跃迁能越小,配合物吸收移向较长波区,颜色加深;对于相同金属离子而配位体不同的配合物,配位体越易被氧化,跃迁能越小,吸收移向长波区方向,颜色加深;对于配合物的中心元素和配位体相同时,中心元素的氧化态越高,d轨道的能量越低,吸收移向较长波区,颜色加深。

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